無溶劑復(fù)合技術(shù)及其應(yīng)用(一)
所謂無溶劑復(fù)合,就是用100%固體的無溶劑粘合劑在無溶劑復(fù)合機(jī)上對底材和面材進(jìn)行粘合的過程。
1974年,德國Herberts公司對單組份潮氣固化型無溶劑粘合劑的工業(yè)化生產(chǎn),標(biāo)志著無溶劑粘合劑正式誕生。經(jīng)過最初的推廣階段之后,無溶劑粘合劑在復(fù)合材料軟包裝行業(yè)得到越來越多的應(yīng)用,并相繼出現(xiàn)了雙組份冷涂無溶劑粘合劑、雙組份反向熱涂無溶劑粘合劑及單組份紫外固化粘合劑等。與此同時,各式無溶劑復(fù)合機(jī)也相繼推出,規(guī)模也陸續(xù)壯大。今日的歐美,每增加10臺復(fù)合機(jī),就有8臺是無溶劑型的。
我國第一臺無溶劑復(fù)合機(jī)是1985年北京化工研究院從德國漢高公司引進(jìn)粘合劑技術(shù)時配套購買的實驗機(jī)。真正用于生產(chǎn)的第一臺無溶劑復(fù)合機(jī)是1996年天津頂正印刷包裝公司從意大利Schiavi公司引進(jìn),并于同年8月份調(diào)試成功投入生產(chǎn)的。此后,廣州金威龍、大連盛道、三櫻、上?;⑴频劝b印刷廠先后從意大利、法國、德國等國家引進(jìn)了無溶劑復(fù)合機(jī)共17臺,目前還有4臺已簽合同,不久將會到貨。隨著國內(nèi)復(fù)合包裝企業(yè)對這一新技術(shù)的認(rèn)識和掌握,這種新技術(shù)有明顯加速發(fā)展的趨勢。
下面對各種無溶劑黏合劑及無溶劑復(fù)合機(jī)的特點作一介紹。
無溶劑黏合劑
無溶劑黏合劑是100%的固體成分,沒有揮發(fā)性物質(zhì),使用中絕對無溶劑排放,因此環(huán)境保護(hù)是無溶劑黏合劑發(fā)展的源動力。無溶劑黏合劑上膠量一般較低,復(fù)合后經(jīng)熟化,復(fù)合強(qiáng)度高,這成為無溶劑黏合劑發(fā)展的又一大推動力。
一、無溶劑黏合劑的種類
1、單組分潮氣固化型黏合劑
單組分無溶劑黏合劑的主要成分是聚氨酯,它的特點是能與水氣反應(yīng)固化。其化學(xué)結(jié)構(gòu)是含有鏈長相對較短的異氰酸根端基的聚酯或聚醚,基材或環(huán)境中的潮氣與異氰酸根作用會發(fā)生一系列聚合反應(yīng),放出CO2,達(dá)到固化目的。
這種潮氣固化反應(yīng)速度很慢,要保證有足夠長的時間使涂膠過程順利完成(即:要在熟化室放置一段時間),實際工作中的限制主要有3點;
(1)每克單組分潮氣固化型無溶劑黏合劑完全固化需10mg水汽。
(2)涂膠時受熱較高,一般控制在90℃左右。
(3)對于氣密性基材而言,由于反應(yīng)放出的CO2難以釋放,會導(dǎo)致復(fù)合層強(qiáng)度不佳或在薄膜夾層中有氣泡產(chǎn)生,因此,單組分潮氣固化型黏合劑主要用于紙質(zhì)材料的復(fù)合,因為紙張中含有足夠的水汽,并且透氣性好,吸附性也很強(qiáng),但為了防滲漏,必須進(jìn)行高黏度涂布,涂膠量要在3g/m2以上。如果配有合適的換氣裝置或增濕設(shè)備,能夠提供滿足固化要求的濕氣量,則它也可用于薄膜的復(fù)合。
2、雙組分無溶劑黏合劑
雙組分無溶劑黏合劑的主要反應(yīng)機(jī)理也是所謂的氨酯化反應(yīng),即含異氰酸根的預(yù)聚物和含羥基官能團(tuán)的基料反應(yīng);或所謂的“反向”體系,即分子量較高的含異氰酸根端基的基料,與含有羥基的固化劑發(fā)生加聚反應(yīng),但不會像單組分黏合劑那樣產(chǎn)生CO2,反應(yīng)中雖然需要極少量水份催化其氨酯化反應(yīng),但不像單組份水汽固化型粘合劑那樣需要大量潮氣存在。因為此時氨酯化反應(yīng)是基料和固化劑中異氰酸根與水汽和羥基的反應(yīng),因此,實際上異氰酸根與水汽和羥基的反應(yīng)總是同時并存的。所以,從等當(dāng)量化學(xué)反應(yīng)的觀點出發(fā),異氰酸根應(yīng)適當(dāng)過量一點,也就是說,雙組分黏合劑可自行固化。但適量的水分可催化固化,使其進(jìn)行得更加完全。
雙組分無溶劑黏合劑可分為冷涂型和熱涂型兩種。
傳統(tǒng)的冷涂雙組分無溶劑黏合劑分子量較低,流動性能好,因此即使以300m/min的高速涂膠,所得復(fù)合膜的光學(xué)透明性仍舊很好。其最大的缺點是初始強(qiáng)度較低,因此若要對復(fù)合好的材料再處理的話,在處理之前需要存放一定時間使其完成固化(一般36-48小時)。
熱涂雙組分無溶劑黏合劑分子量較大,黏度相對較高,為獲得較好的涂布流平性能,在涂布前需預(yù)熱及加熱儲膠槽(一般加熱到50-70℃)。涂布后具有一定的初始強(qiáng)度,達(dá)到完全固化的時間較冷涂型短。
需特別注意的是,由于冷涂雙組分無溶劑黏合劑黏度較低,不能用于含紙材料的復(fù)合,主要用于性能要求適中的復(fù)合材料。而熱涂的“反向”雙組分無溶劑黏合劑則接近于溶劑型黏合劑的高性能,因此,這種黏合劑及更高性能的類似黏合劑將是各種黏合劑生產(chǎn)商的研究開發(fā)方向。
3、紫外固化黏合劑
紫外固化黏合劑的固化機(jī)理與傳統(tǒng)的黏合劑完全不同,目前應(yīng)用較普遍的紫外固化黏合劑屬于陽離子固化類型,而陽離子固化類型主要是酸催化環(huán)氧體系。其主要的固化機(jī)理是:黏合劑中的光引發(fā)劑被紫外光激發(fā),分子處在高能位上,容易產(chǎn)生分解(路易斯酸分解),引發(fā)環(huán)氧嵌段交聯(lián)聚合,得到環(huán)氧樹脂的三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。與反應(yīng)速度較快的紫外光引發(fā)自由基聚合機(jī)理不同,陽離子固化允許黏合劑在復(fù)合前暴露于大氣中,這就意味著實際受紫外光作用的強(qiáng)度與被復(fù)合薄膜的透明性關(guān)系不大,但其交聯(lián)反應(yīng)速度比聚氨酯黏合劑要快得多,復(fù)合后在幾分鐘到一小時之內(nèi),就可以達(dá)到相當(dāng)高的黏結(jié)強(qiáng)度而足以保證立即進(jìn)行下一層復(fù)合。
二、無溶劑黏合劑的特點
與溶劑型黏合劑相比,無溶劑黏合劑具有以下特點:
1、不使用溶劑
由于不使用溶劑,因而也就談不上溶劑揮發(fā),在復(fù)合制品中無溶劑殘留量,符合環(huán)保要求,同時對操作工人身體無害。
2、上膠量少
無溶劑黏合劑上膠量相對較少,一般在1.2-2.0g/m2,對于特殊的材料,上膠量在3 g/m2左右;而溶劑型黏合劑的上膠量在2-3 .5g/m2,特殊的材料則要在5 g/m2以上。
3、成本低
綜合以上兩方面所述,無溶劑黏合劑的使用總成本(單位復(fù)合材料消耗)比溶劑型黏合劑低。
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